制备稳定且低成本的高活性双功能电催化剂同时用于析氧反应(OER)和氧还原反应(ORR)对再生燃料电池和金属-空气电池至关重要,但仍存在较大挑战。这里,首次报道了一个简单的KCl-辅助热解策略,以ZIF-67为前驱体制备得Co纳米颗粒嵌入N掺杂碳纳米管中空多面体(NCNHP)杂化结构。 引入KCl促进了ZIF-67的分解和碳纳米管(CNTs)的原位形成。最佳的样品NCNHP-1-500(有CNT组装的分级结构和丰富的Co-Nx活性位点)表现出优异的OER活性,电流密度为10 mA cm-2时,仅需过电位310 mV。 NCNHP-1-500还表现出较好的ORR活性,半波电位达0.828 V vs. RHE,该性能可与商业Pt/C(20wt%Pt)相媲美,此外还显示出优异的甲醇耐受性和稳定性。 所提出的KCl-辅助热解策略可能为构建高效的新型双功能OER和ORR杂化电催化剂提高新思路。
Figure 1. 合成NCNHP-
r-T的原理示意图。
Figure 2. NCNHP-1-500样品的表征。(a)SEM图,(b)TEM图,(c)CNTs的放大倍数TEM图,(d)CNTs的HRTEM图,(e)Co纳米颗粒封装在CNTs顶端的HRTEM图,(f)HAADF-STEM和EDS图。
Figure 3. NCNHP-1-500的高分辨率XPS谱:(a)Co 2p,(b)C 1s,(c)N 1s和(d)不同催化剂中吡啶型N,吡咯型N,石墨N,和Co-Nx的原子含量比较。
Figure 4.(a)测试OER的LSV曲线,(b)Tafel斜率,(c)电化学活性表面积,(d)循环1000圈CV前后的LSV曲线比较,电解液为1 M KOH,图(d)中的插图为固定电压下的i-t曲线。
Figure 5. (a)测试ORR的LSV曲线,(b)半波电位和极限扩散电流比较,(c)NCNHP-1-500和商业Pt/C的i-t曲线,插图为加入10 mL甲醇时的计时电流响应,测试时转速为1600 rpm,(d)NCNHP-1-500和商业Pt/C的H2O2产率和电子转移数目。
该研究工作由华南理工大学的李映伟课题组于2019年发表在J. Mater. Chem. A期刊上。原文:A KCl-assisted pyrolysis strategy to fabricate nitrogen-doped carbon nanotube hollow polyhedra for efficient bifunctional oxygen electrocatalysts(DOI: 10.1039/c9ta07481c)