使用金属络合物/碳基杂化物将CO
2电化学转化为CO既高效又具有选择性。分子络合物固定在碳底物上并参与CO
2还原的电催化反应的方式不是很容易理解。在这项工作中,通过π-π堆叠成功地将高溶解度和空间受阻的八烷氧基酞菁钴(II)固定在化学转化的石墨烯上。与类似的钴酞菁/石墨烯催化剂相比,烷氧基取代有助于抑制石墨烯片材上酞菁的聚集,通过单个酞菁分子(在480 mV的超电位下约5 s
-1)显著提高了催化活性,在30小时的电解过程中,也具有稳定的CO转化率。
Figure 1. (a)CoPc-A的分子结构;(b)CoPc的分子结构;(c)CoPc-A和CCG/CoPc-A杂化物的紫外可见吸收光谱;(d)CoPc和CCG/CoPc杂化物的紫外可见吸收光谱;(e)CCG、CoPc-A和CCG/CoPc-A杂化物的拉曼光谱;(f)CCG、CoPc和CCG/CoPc杂化物的拉曼光谱;(g)CCG/CoPc-A和CCG/CoPc杂化物在Co 2p区域的XPS光谱。
Figure 2. (a)CCG/CoPc-A和CCG/CoPc杂化物在CO
2饱和电解质中的总电流密度;(b)CCG/CoPc-A(红线)和CCG/CoPc混合物(蓝线)对于CO(实心圆)和H
2(空心圆)的法拉第效率;(c)CCG/CoPc(蓝色条)和CCG/CoPcA(红色条)混合物在不同应用电势下生产CO的有效TOF(eTOFs);(d)用于生产CO的质量电流密度。
Figure 3. (a)在CO
2饱和的0.1 M KHCO
3电解质(pH 6.8)中,CCG/CoPc-A和wCCG/CoPc-A杂化物的循环伏安图;(b)w-CCG/CoPc-A和CCG/CoPc-A杂化催化剂在不同超电势下的气体分析结果;(c)w-CCG/CoPc-A和CCG/CoPc-A杂化催化剂的CO分电流密度。
Figure 4. (a)CCG/CoPc杂化物和(b)CCG/CoPc-A杂化物在-0.69 V(对应于580 mV的过电势)下,在0.1 M KHCO
3水性电解质中电解30小时的长期稳定性。
Figure 5. 提出CCG/CoPc和CCG/CoPc-A杂化物的CO
2催化机制。
相关研究成果于2019年由澳大利亚卧龙岗大学Gordon G. Wallace和David L. Officer课题组,发表在ACS Energy Lett.(DOI: 10.1021/acsenergylett.8b02355)上。原文:Steric Modification of a Cobalt Phthalocyanine/Graphene Catalyst To Give Enhanced and Stable Electrochemical CO
2 Reduction to CO。