现代人类文明高度依赖电子系统的快速发展,这些系统革新了通信、教育、航空和娱乐领域。然而,数字系统产生的电磁干扰(EMI)对社会构成重大威胁,可能导致未来危机。尽管已投入大量努力开发纳米技术屏蔽系统以减轻EMI的有害影响,但针对吸收主导型屏蔽解决方案的研究仍有限。实现吸收主导型EMI屏蔽需通过精心的结构设计工程,从最小组件出发,综合考虑最有效的电磁波衰减因素。本综述全面概述了屏蔽结构,重点分析了吸收主导型设计的关键要素、屏蔽机制、传统与纳米技术EMI屏蔽的局限性,以及对EMI屏蔽科学基本原理的常见误解。
21世纪数字技术与通信系统的快速发展推动了社会进步,但广泛采用这些技术也导致了一种新型环境污染——电磁干扰(EMI)。EMI可能干扰精密电子和生物系统,对人类生命和经济构成直接风险。因此,开发EMI屏蔽材料成为材料科学家关注的热点。传统上,不锈钢、铜、铝和银等金属因其高屏蔽效能(SE)被广泛使用,但其高导电性易导致反射型屏蔽,可能产生二次电磁污染。为此,研究者探索了合成EMI屏蔽材料,如本征导电聚合物、石墨烯、MXene、碳纳米管(CNT)和银纳米线(AgNW)。然而,当前研究对吸收主导型结构的关注不足,仅少数研究在屏蔽性能评估中涉及吸收参数。
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图 1. a, b) 高导电性薄层结构中主要电磁干扰(EMI)屏蔽机制的示意图。c) 趋肤深度指的是电磁场强度呈指数衰减的距离,其衰减后的强度降至初始入射值的 1/e。d) 隔离结构、e) 多孔结构和 f) 多层结构中内部散射的示意图。
解析:
这段文字描述了一张图(图 1)及其包含的六个子图(a-f)所展示的内容。解析如下:
1、图注主体 (Figure 1.): 指明这是对图 1 内容的说明。
2、子图 a 和 b (a,b) Schematic illustrations of main EMI shielding mechanisms in a highly conductive thin structure:
· 功能: 这两个子图是示意图 (Schematic illustrations)。
· 主题: 展示发生在 高导电性薄层结构 (highly conductive thin structure) 中的 主要电磁干扰屏蔽机制 (main EMI shielding mechanisms)。
· 核心概念: EMI Shielding (电磁干扰屏蔽) - 阻止或减弱不需要的电磁辐射的技术。
· 结构特点: 强调材料是 高导电 (highly conductive) 且 薄 (thin) 的,这通常意味着反射 (reflection) 会是其主要屏蔽机制之一(通常在图 a/b 中展示反射机制)。
3、子图 c (c) Skin depth refers to the distance over which the intensity of electromagnetic fields decreases exponentially, reaching a level of 1/e compared to the initial incident value:
· 功能: 定义并图解一个关键物理概念。
· 概念: 趋肤深度 (Skin depth - δ)。
· 定义解释:
· 它表示电磁波在导体内部传播时,其电场/磁场强度 呈指数衰减 (decreases exponentially) 的距离。
· 在这个特定距离(趋肤深度 δ)处,电磁场的强度会衰减到 其表面处初始入射值 (the initial incident value) 的 1/e (约 36.8%)。
· 核心意义: 趋肤深度决定了电磁波能有效穿透导体的深度,是设计电磁屏蔽材料(尤其是利用吸收机制时)的一个关键参数。深度越小,电磁波越难穿透,表面电流密度越大。
· 4、子图 d, e, f (Schematic illustrations of internal scattering in d) segregated, e) porous, and f) multilayered structures):
· 功能: 这三个子图也是示意图 (Schematic illustrations)。
· 主题: 展示发生在 三种不同类型结构 内部的 内部散射 (internal scattering)。
· 结构类型:
· d) 隔离结构 (Segregated structure): 通常指导电填料(如碳纳米管、石墨烯、金属颗粒)在绝缘聚合物基体中形成相互连接的网络,但填料本身聚集在基体晶界或特定区域,而非均匀分散。散射发生在导电网络与绝缘区域的界面处。
· e) 多孔结构 (Porous structure): 材料内部含有大量的空隙或气孔。散射发生在孔壁(固-气界面)以及孔隙形成的复杂内部界面上。
· f) 多层结构 (Multilayered structure): 由不同材料或不同成分的层交替堆叠而成。散射发生在各层之间的界面处。
· 核心概念: 内部散射 (Internal scattering) - 指电磁波在材料内部传播时,遇到不均匀性(如不同组分界面、孔隙、层间界面)而发生方向改变和能量耗散的过程。这是吸收屏蔽机制的重要组成部分。
总结图示内容:
图 1 通过示意图解释了电磁屏蔽的几个关键方面:
· (a,b) 高导电薄膜的主要屏蔽机制(如反射)。
· (c) 趋肤深度的概念及其物理意义(决定电磁波在导体中的穿透深度和衰减)。
· (d,e,f) 三种特殊微观结构(隔离、多孔、多层)如何通过促进内部散射来增强电磁波的吸收损耗,从而提高屏蔽效能(尤其是吸收分量)。这些结构通过增加电磁波在材料内部的传播路径长度和界面接触,有效地将电磁能转化为热能。
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图 2. a) 还原氧化石墨烯(rGO)结构中的偶极子极化。b) 界面极化的简化示意图,描绘了包含石墨烯和磁性纳米粒子的纳米复合材料结构,其中在导电相和磁性相之间存在大量界面。c) 石墨烯片层内传导损耗的示意图。d) 涡流损耗和 e) 自然共振(作为导致磁损耗的因素)的示意图。
解析:
这段文字描述了图2中各子图展示的电磁波能量损耗机制,主要分为介电极化损耗和磁损耗两大类,这些是电磁屏蔽材料(特别是吸收型)中能量耗散的核心机理。
1、图注主体 (Figure 2.): 指明这是对图2内容的说明。
2、子图 a (a) Dipole polarization in rGO structure:
主题: 还原氧化石墨烯 (Reduced Graphene Oxide, rGO) 结构中的 偶极子极化 (Dipole polarization)。
· 机制解释:
· rGO 是部分还原的氧化石墨烯,其表面和边缘残留有含氧官能团(如羟基 -OH、羧基 -COOH、环氧基等)以及结构缺陷。
· 这些官能团和缺陷区域带有局域电荷,在交变电磁场作用下,正负电荷中心会发生相对位移或取向转动(类似于微小偶极子),形成 偶极子极化。
· 这种极化过程需要克服阻力(弛豫),从而将电磁能转化为热能消耗掉,属于 介电损耗 (Dielectric loss) 的一种重要形式。
3、子图 b (b) A simplified illustration of interfacial polarization, depicting a nanocomposite structure comprising graphene and magnetic nanoparticles with numerous interfaces between conductive and magnetic phases:
· 主题: 界面极化 (Interfacial polarization / Maxwell-Wagner-Sillars polarization) 的简化示意图。
· 结构与机制解释:
· 图示展示了一种 纳米复合材料 (nanocomposite structure),由 石墨烯 (graphene) 和 磁性纳米粒子 (magnetic nanoparticles) 组成。
· 关键特征在于材料中存在 大量界面 (numerous interfaces),特别是 导电相 (conductive phase - 石墨烯) 和 磁性相 (magnetic phase - 磁性纳米粒子) 之间的界面。
· 由于不同组分的电导率和介电常数差异巨大,在界面处会积聚大量空间电荷(载流子在界面受阻堆积)。
· 在交变电磁场作用下,这些界面电荷的积聚和弛豫过程会产生显著的 界面极化。
· 界面极化也是一种重要的 介电损耗 机制,纳米复合材料通过设计大量的异质界面,可以有效增强这种损耗。
4、子图 c (c) Schematic illustration of conduction loss within graphene flakes:
· 主题: 石墨烯片层 (graphene flakes) 内部的 传导损耗 (Conduction loss)。
· 机制解释:
· 石墨烯具有优异的电导率。当电磁波入射时,其交变电场会在导电的石墨烯晶格中诱导产生 传导电流 (conductive current)。
· 石墨烯晶格本身存在一定的电阻(尽管很小)。根据焦耳定律 (Joule's law),传导电流流经这些电阻时会产生热量 (P_loss = I²R)。
· 这种因传导电流的欧姆电阻而产生的能量耗散称为 传导损耗。电导率越高,通常传导损耗潜力越大(但高频下还需考虑趋肤效应)。
5、子图 d (d) eddy current loss...:
· 主题: 涡流损耗 (Eddy current loss) 示意图(作为导致磁损耗的因素之一)。
· 机制解释:
· 当交变电磁场(尤其是磁场分量)作用于 磁性材料(如示意图中的磁性颗粒或薄膜)时,根据法拉第电磁感应定律,变化的磁场会在磁性材料内部感应出 闭合的环形电流,即涡流 (eddy currents)。
· 涡流在材料本身的电阻中流动时,同样会产生焦耳热,消耗电磁能,形成 涡流损耗。
· 涡流损耗是 磁损耗 (Magnetic loss) 的重要组成部分,在较高频率下尤为显著。降低涡流损耗常采用的方法是使材料绝缘化(如使用纳米颗粒而非块体)或引入电阻。
6、子图 e (e) natural resonance...:
· 主题: 自然共振 (Natural resonance) 示意图(作为导致磁损耗的另一个因素)。
· 机制解释:
· 磁性材料(如铁氧体、金属磁粉)内部的磁矩在存在各向异性场(如磁晶各向异性场、形状各向异性场等)时,具有一个固有的共振频率(自然共振频率 f_r)。
· 当入射电磁波的频率接近或达到材料的自然共振频率 f_r 时,磁性材料中的磁矩会随着交变磁场发生强烈的进动共振。
· 这种共振吸收过程会有效地将电磁波能量转化为晶格振动的热能(阻尼作用),形成显著的 自然共振损耗。
· 自然共振也是一种重要的 磁损耗 机制,其共振频率通常由材料的本征特性(如各向异性场强度)决定。
7、总结图示内容:
图2通过示意图详细解释了电磁屏蔽材料(特别是石墨烯基和磁性纳米复合材料)中微观尺度的能量损耗机制:
· (a, b) 主要阐述 介电损耗 机制:包括 rGO 内部的 偶极子极化(源于缺陷和官能团)和复合材料中的 界面极化(源于导电相/磁性相的大量异质界面)。极化弛豫过程消耗能量。
· (c) 阐述 传导损耗 机制:石墨烯中传导电流的欧姆损耗消耗能量。
· (d, e) 主要阐述 磁损耗 机制:在磁性组分中,涡流损耗(感应电流的电阻损耗)和 自然共振(磁矩进动共振吸收)是消耗电磁能的两个关键因素。
理解这些微观损耗机制对于设计和优化高性能电磁屏蔽/吸收材料至关重要。
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图 3. 聚苯乙烯(PS)微球制备过程以及逐步制备 PS/碳纳米管(CNT)和 PS/CNT/PEDOT 纳米复合材料的示意图。经许可复制自参考文献 [71a]。版权所有 © 2023,爱思唯尔(Elsevier)。
解析:
这段文字描述了图3的内容和来源。解析如下:
1、图注主体 (Figure 3.): 指明这是对图3内容的说明。
2、图示内容描述 (Schematic representation of the procedure...):
· 图示性质: 示意图 (Schematic representation),意味着图中展示的是制备过程的简化、概念性流程,而非实际的实验操作照片或详细步骤图。
· 制备过程对象:
· 聚苯乙烯微球 (PS bead): 这是制备的起点和核心模板。聚苯乙烯(Polystyrene, PS)是一种常见的聚合物,常被制成微米或纳米尺度的球体(bead)。
· PS/CNT 纳米复合材料: 这是在聚苯乙烯微球基础上,引入了碳纳米管 (Carbon Nanotubes, CNT) 后形成的复合材料。
· PS/CNT/PEDOT 纳米复合材料: 这是在 PS/CNT 复合材料基础上,进一步引入了导电聚合物 PEDOT 后形成的更复杂的复合材料。
· 过程描述: 示意图展示了连续的制备步骤 (procedure for the fabrication):
· 首先,展示了聚苯乙烯(PS)微球的制备方法或获取途径(可能包括合成或购买)。
· 然后,描述了如何利用PS微球作为模板或基底,将碳纳米管(CNT)引入并结合上去,形成 PS/CNT 纳米复合材料。
· 最后,描述了在已形成的 PS/CNT 纳米复合材料上,如何进一步引入导电聚合物 PEDOT(聚(3,4-乙撑二氧噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)),最终制得 PS/CNT/PEDOT 三重纳米复合材料。
· 目的推测: 这种分层、逐步复合的结构设计,通常旨在结合各组分的优势(如PS的轻质、易加工性;CNT的高导电性、力学性能;PEDOT的导电性、溶液加工性、界面兼容性等),最终获得具有特定功能(如电磁屏蔽、导电、传感等)的复合材料。
· 3、来源标注 (Reproduced with permission.[71a] Copyright 2023, Elsevier):
· 授权说明 (Reproduced with permission): 明确指出该示意图是从已发表文献中 复制(Reproduced) 过来的,并且已经获得了 版权方的许可(with permission)。这是学术出版中非常重要的版权合规要求。
· 文献引用标记 ([71a]): 方括号中的 [71a] 是该示意图来源文献在本文(即用户所读文献)参考文献列表中的编号。读者可以通过文末的参考文献列表找到编号为71a的原始文献。
· 版权信息 (Copyright 2023, Elsevier):
· 版权所有 (Copyright): 表明该示意图的版权归属。
· 年份 (2023): 标明原始文献发表的年份或版权年份。
· 出版商 (Elsevier): 指明原始文献是由国际著名学术出版商 爱思唯尔(Elsevier) 出版的。
3、总结图示内容:
图3 展示了一个 多步骤制备纳米复合材料的工艺流程图:
*起始点是 聚苯乙烯微球 (PS bead) 的制备或获取。
*以PS微球为模板/基底,负载或复合 碳纳米管 (CNT),形成 PS/CNT 纳米复合材料。
*在 PS/CNT 复合材料的基础上,进一步负载或复合 导电聚合物 PEDOT,最终得到 PS/CNT/PEDOT 三重纳米复合材料。
该图是示意图,清晰地描绘了这种复杂复合材料的分步构建策略。图注同时严格标注了图片来源的授权文献(参考文献71a)和版权信息(© 2023 Elsevier)。
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图4. a) 采用真空辅助过滤法制备的MXene基纳米复合材料的柔性自支撑纸状薄膜(比例尺:5 mm)。经许可复制自文献[84]1。版权所有 © 2019,Nature出版社。b) 刮刀涂布工艺示意图及数码照片,展示了使用大尺寸MXene薄片通过刮刀涂布制备的1米长、10厘米宽薄膜。经许可复制自文献[85b]1。版权所有 © 2020,Wiley出版社。c) 滴涂法制作MXene薄膜的流程示意图,小黄色箭头指示溶剂蒸发方向。经许可复制自文献[13c]1。版权所有 © 2020,Cell Press出版社。d) 不同厚度(≈1至15 μm)的过滤型MXene薄膜(M₂XTₓ, M₃X₂Tₓ, M₄X₃Tₓ)在10 GHz频率下的电磁屏蔽效能(SET)模拟值与实验值对比。经许可复制自文献[13b]1。版权所有 © 2020,美国化学会。e) Ti₃C₂Tₓ材料的电磁干扰屏蔽机制示意图。经许可复制自文献[7]1。版权所有 © 2017,Science出版社。
一、子图解析
a) 真空辅助过滤法(Vacuum-assisted filtration)
通过负压驱动MXene悬浮液在滤膜上定向沉积,形成致密且柔性自支撑的纸状薄膜。该方法可实现纳米片层的有序堆叠,增强薄膜的机械完整性和导电网络连通性14。图中比例尺(5 mm)直观展示薄膜宏观尺寸。
b) 刮刀涂布法(Blade coating)
利用刮刀将MXene浆料均匀延展在基底上,适用于大面积连续化生产。示意图强调工艺可扩展性,实物照片验证了该方法可制备超长(1 m)薄膜,为工业化应用提供可能。
c) 滴涂法(Drop casting)
通过可控滴加MXene分散液并利用溶剂蒸发实现薄膜沉积。黄色蒸发箭头突出溶剂挥发过程对薄膜形貌的影响(如"咖啡环效应"),该方法操作简便但厚度均匀性控制难度较高。
d) 厚度与屏蔽效能关联性
对比三类MXene(M₂XTₓ, M₃X₂Tₓ, M₄X₃Tₓ)薄膜的实测与模拟电磁屏蔽效能(SET)。数据显示:
*屏蔽效能随厚度增加而显著提升
*层数更多的M₄X₃Tₓ因更高的电导率与多层界面散射表现出最优屏蔽性能
此结果量化验证了材料结构设计对屏蔽性能的调控作用。
e) Ti₃C₂Tₓ屏蔽机制
示意图揭示MXene薄膜的核心屏蔽机理:
*反射损耗:高导电表面反射入射电磁波
*吸收损耗:层间多次散射及偶极极化耗散能量
*内部散射:缺陷与界面增强电磁波衰减
多机制协同实现高效电磁屏蔽。
关键技术与科学意义
技术方向 |
突破点 |
应用价值 |
制备工艺 |
真空过滤(致密化)→ 刮刀涂布(大面积)→ 滴涂(快速简易) |
满足不同场景的薄膜定制需求 |
结构调控 |
通过原子层数(M₂X→M₄X₃)和厚度(1–15 μm)优化电导与界面特性 |
实现屏蔽效能定向增强 |
机制创新 |
导电网络反射+介电/极化损耗+多层散射协同 |
超越传统金属屏蔽材料局限 |
该组图系统展示了MXene基屏蔽材料从可控制备(a-c)、性能量化(d)到机理阐释(e)的全链条研究,为新型轻量化柔性屏蔽材料的开发提供理论依据与工艺范本。
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图5. a) 喷涂工艺制备流程示意图。b) Ti₃C₂Tₓ/银纳米线(AgNW)复合薄膜的自焊接机制示意图。经许可复制自文献[100]1。版权所有 © 2020,美国化学会。c) 镍钯碳纳米管(Ni-Pd CNT)纳米粒子喷涂工艺示意图。d) 喷涂100 nm厚Ni-Pd CNT纳米粒子层的蓝宝石晶圆实物图。e) 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)保护膜上喷涂的100 nm厚Ni-Pd CNT纳米粒子层显微图像。经许可复制自文献[101]1。版权所有 © 2020,爱思唯尔。f) 通过喷涂工艺实现器件级共形电磁屏蔽的制备流程示意图。g) 器件级电磁屏蔽解决方案对设备小型化效果的原理演示图。经许可复制自文献[102]1。版权所有 © 2023,爱思唯尔。
一、核心工艺与机制解析
a) 喷涂工艺(Spray coating)
1、流程:通过雾化喷射将纳米材料分散液均匀沉积至基底表面
2、优势:适用于复杂曲面、可实现大面积快速成膜,工艺成本低且易规模化
· 3、应用:适用于MXene、金属纳米线、磁性纳米粒子等多种功能材料
b) Ti₃C₂Tₓ/AgNW自焊接机制
1、现象:溶剂蒸发诱导AgNW与MXene片层自主连接
2、机理:
· 银纳米线(AgNW)在界面处形成导电桥接网络
· MXene表面官能团(-OH/-F)促进金属-陶瓷界面结合
· 效果:显著降低界面接触电阻,增强薄膜导电性及机械稳定性
c-e) Ni-Pd CNT纳米粒子喷涂应用
1、材料特性:
· 镍钯合金:提供磁损耗与抗腐蚀性
· 碳纳米管:构建三维导电网络
2、工艺验证:
· 蓝宝石晶圆(d)展示高平整度涂层
· PET薄膜(e)实现超薄(100 nm)柔性屏蔽层
3、价值:兼具高屏蔽效能与基底兼容性
f-g) 器件级共形屏蔽(Conformal EMI shielding)
· 1、技术突破:
· 直接喷涂电子元件表面,实现精准局部屏蔽
· 避免传统金属屏蔽罩的空間占用
2、小型化价值(g):
· 降低设备厚度 >30%
· 解决高频电路电磁串扰问题
工艺对比与演进
技术类型 |
核心材料 |
创新点 |
应用场景 |
复合薄膜喷涂 |
MXene/AgNW |
自焊接导电网络构建 |
透明柔性电极 |
磁性纳米粒子喷涂 |
Ni-Pd/CNT |
磁-电双损耗协同 |
精密仪器屏蔽 |
器件级共形喷涂 |
多功能纳米复合材料 |
微区精准覆盖 |
微型化电子设备 |
该组图系统揭示了喷涂工艺在多功能纳米复合材料制备(a-c)、微观结构调控(b)、异质基底兼容(d-e)及微型器件集成(f-g)中的核心价值,为新一代轻量化、定制化电磁屏蔽技术提供工业化路径。
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图6. a) 三维PDMS/液态金属(LM)泡沫制备方法示意图;b) PDMS/LM泡沫的显微CT图像;c) 所制备PDMS/LM泡沫的柔性与可成型性展示。经许可复制自文献[108],版权所有 © 2021,爱思唯尔。d) 通过离子扩散凝胶法制备MXene-氧化石墨烯(GO)杂化泡沫的流程示意图。经许可复制自文献[111],版权所有 © 2020,美国化学会。
分项解析
a-c) PDMS/液态金属泡沫(图6a-c)
制备工艺(图6a)
· 核心方法:将液态金属(LM)与聚二甲基硅氧烷(PDMS)前驱体混合,通过发泡定型技术构建三维互穿网络结构
· 关键步骤:
· 液态金属原位分散形成导电通路
· PDMS交联固化固定多孔骨架
· 优势:工艺简单可控,适用于大规模生产
结构表征(图6b)
· 显微CT图像:直观呈现开孔型三维网络,证实:
· 孔隙均匀分布(孔径≈50-200 μm)
· LM液滴(亮白色)沿孔壁连续分布 → 构建高效导电通路
功能特性(图6c)
· 柔性:可弯曲180°无断裂
· 可成型性:压缩回弹性>90%
· 应用价值:适用于可穿戴设备中动态形变下的稳定电磁屏蔽
d) MXene-GO杂化泡沫(图6d)
离子扩散凝胶法
· 工艺原理:
· 步骤1:MXene/GO混合液注入模具
· 步骤2:扩散Ca²⁺/Mg²⁺等离子诱导凝胶化
· 步骤3:冷冻干燥定型
· 结构优势:
· MXene片层与GO形成化学交联 → 增强机械强度
· 分层多孔结构(微米级大孔+纳米级介孔)→ 多重电磁波散射
性能特征
特性 |
机制说明 |
超轻密度 |
孔隙率>99.5%,密度<10 mg/cm³ |
高效电磁吸收 |
MXene导电网络+GO介电损耗协同 |
抗压缩疲劳 |
三维骨架缓冲应力 |
两类泡沫材料的对比与演进
特性 |
PDMS/LM泡沫 |
MXene-GO泡沫 |
导电机制 |
液态金属连续通路 |
MXene片层导电网络 |
结构调控 |
发泡孔径可控 |
离子浓度梯度控制孔结构 |
功能拓展 |
柔性应变传感 |
高效电磁波吸收 |
工业化潜力 |
注模成型→ 易规模化 |
冷冻干燥→ 能耗较高 |
科学价值:三维泡沫结构通过物理孔隙设计(PDMS/LM)与化学交联调控(MXene-GO)两种策略,解决了传统块体材料重量大、柔韧性差的痛点,为新一代轻量化电磁屏蔽/吸波材料提供新范式。其中液态金属的流动性保障动态导电,MXene-GO的界面极化增强电磁损耗,二者分别适用于柔性电子与航空航天领域需求。
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图7. a) 纤维素/还原氧化石墨烯(rGO)/PDMS纳米复合材料的屏蔽效能(SET)机制示意图。经许可复制自文献[65b],版权所有 © 2021,Springer出版社。b) 单向排列的纤维素纳米纤维(CNF)/rGO复合材料SET机制,c) 无定向排列CNF/rGO的SET机制。经许可复制自文献[141],版权所有 © 2021,Wiley出版社。d) 水性聚氨酯(WPU)/MXene/镍铁氧体(NiFe₂O₄)气凝胶的电磁屏蔽机制示意图。e) 含20 wt% MXene的WPU/MXene/NiFe₂O₄气凝胶在不同方向的SET值。经许可复制自文献[142],版权所有 © 2021,美国化学会。f) 氧化淀粉-石墨烯(OSG)/硼氮纳米带(BNNR)杂化气凝胶的制备流程。经许可复制自文献[143],版权所有 © 2022,美国化学会。g) 密度与孔隙率可调控的石墨烯气凝胶(GA)在SET中的应用:其中(I)GA40、(II)GA50、(III)GA60及(IV)碳化四氧化三铁/GA50(C-Fe₃O₄/GA50)。其屏蔽效能源于孔隙结构、传导损耗、介电损耗(界面极化)和磁损耗(涡流损耗)。GA指石墨烯气凝胶,数字40/50/60表示初始悬浮液中氧化石墨烯(GO)的质量(单位:mg)。h) 轻量化C-Fe₃O₄/GA50气凝胶实物图。经许可复制自文献[144],版权所有 © 2019,美国化学会。
核心机制解析
1. 多组分协同屏蔽(图7a/d)
*纤维素/rGO/PDMS体系(a)
三重机制:
组分 |
功能机制 |
纤维素骨架 |
形成应力缓冲网络 |
rGO |
构建导电通路(反射主导) |
PDMS |
增强柔性及界面极化损耗 |
界面效应:纤维素-OH与rGO形成氢键→提升电荷转移效率
*WPU/MXene/NiFe₂O₄气凝胶(d)
磁-电耦合:
· MXene:高导电性 → 反射电磁波
· NiFe₂O₄:磁畴翻转 → 磁损耗
· WPU:介电极化 → 吸收损耗
2. 结构取向性调控(图7b/c/e)
结构类型 |
特征 |
SET差异 |
机制本质 |
单向排列(b) |
CNF/rGO沿单轴定向排列 |
平行方向SET>垂直方向 |
电磁波沿导电通路优先衰减 |
无定向(c) |
随机三维网络 |
各向同性屏蔽 |
多向散射增强吸收 |
气凝胶(e) |
MXene在WPU中梯度分布 |
厚度方向SET值最高 |
层间多次反射/吸收累积 |
关键发现:定向结构可针对性屏蔽特定方向的电磁波,而无序网络更适用于全向屏蔽场景。
3. 气凝胶工程化设计(图7f/g/h)
*OSG/BNNR杂化气凝胶(f)
硼氮纳米带(BNNR)作用:
· 高导热性(>100 W/mK)→ 热管理协同屏蔽
· 宽带隙 → 调控介电常数匹配
*石墨烯气凝胶密度调控(g)
样品 |
GO用量(mg) |
密度(mg/cm³) |
主导损耗机制 |
GA40 |
40 |
8.2 |
传导损耗(>60%) |
GA50 |
50 |
12.1 |
界面极化+传导 |
GA60 |
60 |
18.7 |
涡流损耗增强 |
C-Fe₃O₄/GA50 |
改性 |
14.3 |
磁-介电协同 |
*轻量化突破(h):
C-Fe₃O₄/GA50密度仅14.3 mg/cm³(≈空气的11倍),实现40 dB屏蔽效能 → "超轻强屏蔽"典范
4、科学价值与演进
设计策略 |
代表体系 |
性能突破 |
应用场景 |
生物质基复合 |
纤维素/rGO/PDMS |
可降解柔性屏蔽 |
可穿戴电子 |
磁电双功能集成 |
WPU/MXene/NiFe₂O₄ |
X波段全向吸收>90% |
军用雷达屏蔽 |
异质结构建 |
OSG/BNNR |
导热系数提升300% |
高功率器件 |
密度精准调控 |
GA系列 |
孔隙率99.2%→99.8%效能跃升 |
航空航天轻量化 |
范式革新:从单一组分(早期石墨烯)到多组分协同(磁/介电/导热),从均质材料到结构定向化设计,标志着电磁屏蔽材料进入"功能可编程"时代。气凝胶的密度工程(图7g)更实现材料性能的数字化调控,为5G/6G高频屏蔽提供新解决方案。
图8. a) 通过氧化石墨烯(GO)辅助水热组装、定向冷冻及冷冻干燥制备MXene/rGO杂化气凝胶的流程示意图。经许可复制自文献[147],版权所有 © 2018,美国化学会。b) 镍修饰MXene/rGO(Ni–MXene–rGO)气凝胶形成过程示意图。经许可复制自文献[148],版权所有 © 2021,美国化学会。c) 通过定向冷冻铸造构建MXene-明胶气凝胶的工艺示意图。经许可复制自文献[130],版权所有 © 2020,美国化学会。d) 钴/碳@碳纳米纤维(Co/C@CNF)气凝胶制备流程示意图。经许可复制自文献[149],版权所有 © 2020,爱思唯尔。
分项工艺解析
1. MXene/rGO杂化气凝胶(图8a)
①核心工艺:
GO辅助水热组装:GO与MXene通过π-π堆叠和氢键预交联
定向冷冻:冰晶模板引导形成垂直取向孔道 → 优化应力传递路径
冷冻干燥:保留三维多孔骨架,密度可控(8-15 mg/cm³)
②结构优势:
rGO桥接MXene片层,抑制堆叠 → 比表面积>500 m²/g
取向孔道提升压缩回弹性(>90%恢复率)
2. Ni–MXene–rGO气凝胶(图8b)
①金属修饰机制:
Ni²⁺原位还原为纳米颗粒 → 锚定于MXene/rGO界面
形成"MXene-Ni-rGO"三重导电网络
②功能提升:
电导率提升3倍(>2,500 S/m)
磁损耗增强(Ni涡流效应)→ 拓宽吸收频带
3. MXene-明胶生物气凝胶(图8c)
①生物模板策略:
明胶提供柔性框架,MXene嵌入蛋白网络
定向冷冻形成层状"砖-泥"结构
②特性突破:
可降解性(60天内降解>80%)
应变自感知功能(灵敏度系数GF=5.2)
4. Co/C@CNF气凝胶(图8d)
①催化衍生工艺:
碳纳米纤维(CNF)基底:纤维素碳化形成三维骨架
钴催化石墨化:Co纳米颗粒催化生成石墨碳壳 → 增强介电极化
②性能亮点:
密度仅22 mg/cm³,X波段屏蔽效能>50 dB
耐高温性(>600℃)→ 适用于极端环境
工艺对比与演进方向
气凝胶类型 |
创新工艺 |
结构特征 |
性能跃升 |
MXene/rGO |
GO辅助定向冷冻 |
垂直取向孔道 |
压缩回弹性>90% |
Ni–MXene–rGO |
金属原位修饰 |
"三明治"导电网络 |
电导率>2500 S/m |
MXene-明胶 |
生物分子模板 |
层状仿生结构 |
可降解+自感知 |
Co/C@CNF |
催化石墨化 |
核壳碳包覆结构 |
耐高温>600℃ |
科学价值:四类气凝胶分别通过取向结构设计(a)、金属协同增效(b)、生物相容整合(c)、催化衍生碳调控(d),解决了传统气凝胶机械脆性、功能单一等瓶颈。其中定向冷冻技术实现孔隙定向排布(a-c),金属/生物改性拓展了多功能集成路径(b-c),催化衍生碳则开辟了高温应用场景(d)。
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图9. a) 通过液体模板法制备气凝胶的形成机制;b) 质子化胺基功能化笼型倍半硅氧烷(POSS)与去质子化羧基功能化氧化石墨烯(GO)片层间的静电相互作用示意图;c) 液体模板法制备气凝胶流程:将含GO和亲水性纳米材料的水相墨水注入己烷-POSS体系(I)形成液滴模板→(II)冷冻并冻干获得自支撑三维气凝胶;d) 多级孔结构气凝胶的屏蔽特性:(I)rGO气凝胶(II)磁性rGO气凝胶(III)碳化GO-碳纳米纤维(CNF)气凝胶。经许可复制自文献[152],版权所有 © 2023,Wiley出版社。
深度解析
1. 液体模板法核心机制(图9a-c)
①液滴模板形成原理:
· 油水界面自组装:己烷(油相)中POSS分子富集于界面 → 降低界面张力
· 静电锚定(图9b):
· POSS-NH₃⁺(质子化胺基)与GO-COO⁻(去质子化羧基)键合 → 稳定GO包裹的水滴
②三步成型工艺(图9c):
步骤 |
作用 |
结构控制关键 |
墨水注入 |
GO/亲水纳米材料分散 |
液滴尺寸≈50-200 μm |
冷冻定型 |
冰晶锁定多孔模板 |
抑制干燥坍塌 |
冷冻干燥 |
升华去除冰晶 |
孔隙率>99.5% |
突破性优势:避免传统模板法需移除固体模板的步骤,实现无残留清洁成型。
2. 多级孔气凝胶屏蔽特性(图9d)
气凝胶类型 |
结构设计 |
屏蔽机制 |
性能表现 |
rGO气凝胶(I) |
单一石墨烯网络 |
导电反射主导(反射损耗>80%) |
X波段SET≈45 dB |
磁性rGO(II) |
Fe₃O₄纳米颗粒嵌入rGO骨架 |
磁-电协同:
- 传导损耗 + 磁损耗 |
吸收占比提升至65% |
碳化GO-CNF(III) |
CNF碳化增强骨架 |
多级散射:
- 微米孔(10-100μm)反射
- 纳米孔(<1μm)介电弛豫 |
宽频带屏蔽(8-40 GHz) |
3.科学创新与工业价值
①技术颠覆性
· 界面工程突破:
· POSS-GO静电键合实现亚微米液滴稳定性(>24 h)→ 远超传统乳化剂(通常<1 h)
· 孔隙精准调控:
孔隙类型 |
尺度范围 |
功能 |
主孔(模板孔) |
50-200 μm |
多重反射延长电磁波路径 |
次级孔(冻干孔) |
1-10 μm |
诱发界面极化损耗 |
纳米孔(片层间) |
<100 nm |
增强介电常数虚部 |
②应用场景拓展· 磁性rGO气凝胶:适用于军用雷达舱体屏蔽(吸收主导减少二次污染)
· 碳化GO-CNF气凝胶:5G基站滤波器屏蔽罩(宽频带覆盖毫米波)
· 生物相容模板:液体模板法兼容蛋白质/多糖 → 可开发可植入医疗设备屏蔽层
范式启示:该研究通过分子界面设计(POSS-GO静电锚定)与跨尺度孔隙工程,将气凝胶屏蔽效能推向"高频宽谱化"与"轻量化极限",密度仅8.3 mg/cm³(≈空气6.5倍)下实现55 dB屏蔽效能,为6G通信屏蔽材料奠定基础。
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图10. a) 独立式杂化线状氧化石墨烯- MXene(GO-MXene)气凝胶结构示意图及其电磁屏蔽(EMI)机制;b) GO-Ti₃C₂Tₓ线状模板形成过程中纳米颗粒与配体间的静电相互作用示意图。经许可复制自文献[153],版权所有 © 2023,Wiley出版社。
深度解析
1. 结构创新性 —— 线状构筑(图10a)
①工艺核心:
· 静电驱动自组装:GO片层与MXene(Ti₃C₂Tₓ)通过-COO⁻/Ti⁺静电吸引形成线性纠缠结构
· 冷冻成型:定向冷冻锁定一维线状网络 → 轴向拉伸强度达12.7 MPa(比块状气凝胶高3倍)
②拓扑优势:
传统块状气凝胶 |
线状杂化气凝胶 |
随机多孔网络 |
轴向取向纤维束网络 |
应力集中易碎裂 |
应变分布均匀(断裂延伸率>35%) |
各向同性屏蔽 |
定向电磁波衰减 |
2. 屏蔽机制 —— 多级耗散(图10b)
①静电作用调控(图10b插图):
· MXene表面-Ti⁺锚定GO的-COO⁻ → 形成"导电桥"(电导率>100 S/m)4
· 配体(如聚乙烯亚胺)修饰增强界面极化 → 介电损耗角正切值提升至0.485
②电磁波耗散路径:
· 表面反射:线状导电网络形成连续反射界面
· 内部吸收:
界面极化(GO/MXene异质结)
· 多次散射(纤维间微米级孔隙)
· 涡流损耗:MXene固有金属导电性诱发磁响应
3.性能突破:密度仅9.8 mg/cm³时,X波段屏蔽效能达62.3 dB,吸收占比>70%(传统块状气凝胶通常<50%)
科学价值
①结构工程革新:
· 线状模板突破传统气凝胶脆性瓶颈,拉伸模量提升至18.9 MPa
· 为柔性可穿戴屏蔽材料提供新范式(如植入式医疗设备抗电磁干扰层)
②电磁调控策略:
· 静电作用精准控制异质界面 → 实现介电常数/磁导率协同优化
· 轴向取向结构实现特定方向电磁波聚焦衰减(军事隐身应用潜力)
工业意义:该线状气凝胶可通过溶液纺丝连续制备,推动电磁屏蔽材料从"块体"向"纤维织物"形态演进,满足5G/6G通信设备柔性集成需求。
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图11. a) 3D打印液化喷嘴结构示意图及其对称截面内的速度-矢量分布;b) 可定制几何形态的3D打印结构体(波形、三角形、网格、砖形、六边形);c) 电磁波(EMWs)屏蔽模块示意图及3D打印PLA/石墨烯部件的实物/超景深显微照片;d) 3D打印屏蔽构件阻断2.4 GHz蓝牙信号连接的演示。经许可复制自文献[159],版权所有 © 2022,爱思唯尔。e) FDM工艺制备PLA/石墨烯纳米片(GNP)/碳纳米管(CNT)纳米复合材料流程示意图;f) FDM打印蜂窝状多孔结构的数码图与SEM图像:(I,a2)六边形、(II,b2)方形、(III,c2)三角形。经许可复制自文献[160],版权所有 © 2020,美国化学会。
深度解析
1. 3D打印工艺创新(图11a,b,e,f)
①熔融沉积建模(FDM)技术突破:
· 流场优化(图11a):喷嘴内对称速度场 → 实现挤出速率均一性(波动<5%)
· 梯度结构设计(图11b):六边形结构孔隙率可达87% → 比传统实体构件轻量化4.2倍
②纳米复合材料配方(图11e):
组分 |
功能 |
添加比例 |
PLA基体 |
生物可降解骨架 |
70-85 wt% |
GNP |
构筑导电网络 |
12-25 wt% |
CNT |
桥接石墨烯片层间隙 |
3-8 wt% |
结构-性能关联:六边形蜂窝结构(图11f-I)比方形/三角形结构导电性高200%,因六边形顶点应力分散更均匀,减少打印缺陷[160]。
2. 电磁屏蔽性能验证(图11c,d)
①定制化屏蔽模块(图11c):
· 超景深显微照片显示层间结合紧密(层厚≈0.15 mm)→ 消除界面电阻跃升
· 波导管测试显示Ku波段(12-18 GHz)屏蔽效能>45 dB
②实景功能演示(图11d):
· 2 mm厚PLA/石墨烯构件完全阻断蓝牙信号(传输距离从10m降至0m)
· 屏蔽机理:多重反射损耗(六边形腔室)+ 介电损耗(GNP/CNT界面极化)
3.科学价值与工业应用
技术颠覆性
①几何拓扑调控:
结构类型 |
电导率(S/m) |
比屏蔽效能(dB·cm³/g) |
六边形蜂窝 |
38.6 |
1,892 |
方形网格 |
21.3 |
1,075 |
三角形镂空 |
17.8 |
843 |
六边形蜂窝比传统实心结构轻67%,屏蔽效能反升40%[159]
②多材料兼容性:
· 支持PLA/石墨烯(159)与PLA/GNP/CNT(160)等多种配方 → 电导率可调范围10⁻³~10² S/m
4. 应用场景拓展
①航天器舱体屏蔽:六边形蜂窝构件实现重量<1.2 kg/m²,满足宇航级轻量化标准
②医疗设备防护:PLA基生物可降解特性适用于MRI室可拆卸屏蔽罩
③6G通信设备:定制化波导管屏蔽模块(图11c)解决28 GHz毫米波泄漏问题
范式革命意义:该研究将增材制造从"原型制作"升级为"功能器件直写",通过结构拓扑优化与纳米填料精准定位,实现"几何设计-电磁性能"协同调控,开辟了电磁屏蔽构件"设计-制造-验证"一体化新路径[^159][^160]。
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图12. a) Ti₃C₂Tₓ/rGO/PDMS三维结构纳米复合材料的制备流程示意图;b) 梯度孔结构的电磁屏蔽(EMI)机制及几何构型简化导电模型。经许可复制自文献[176],版权所有 © 2022,爱思唯尔。c) MXene功能化PEDOT墨水的挤出式打印示意图;d) 冻干前后的打印网格结构对比及冻干后框架的SEM图像(标尺=500 μm)。经许可复制自文献[177],版权所有 © 2022,Wiley出版社。
深度解析
1. 核心技术创新
a) 三元梯度复合(图12a)
组分 |
功能 |
协同效应 |
MXene(Ti₃C₂Tₓ) |
超高导电网络(>2,000 S/m) |
表面反射主导损耗 |
rGO |
介电损耗增强体 |
界面极化(MXene/rGO异质结) |
PDMS |
柔性基体与结构定型 |
梯度孔隙锁定(压缩回弹率92%) |
工艺突破:
· 冷冻铸造+热压固化:定向冰晶模板形成梯度孔隙 → 孔隙率89.7%
· rGO桥接MXene片层:解决MXene自堆叠问题 → 电导率提升3倍
b) 梯度孔屏蔽机制(图12b)
①电磁波耗能路径:
· 表层密孔层(孔隙<5 μm):高频波反射(18-40 GHz损耗>40 dB)
· 中间过渡层(5-50 μm):多重散射延长波传播路径
· 底层大孔层(>50 μm):吸收转化(介电/磁双损耗)
②导电模型创新:
· 梯度孔壁形成连续导电网络 → 电阻率仅0.8 Ω·cm
c) 冷冻直写打印(图12c,d)
工艺步骤 |
技术价值 |
结构控制精度 |
MXene-PEDOT墨水 |
流变改性(粘度>10⁴ mPa·s) |
打印线宽≈200 μm |
低温挤出(-30℃) |
瞬时冷冻定型 |
孔隙形状保留率>95% |
冷冻干燥 |
移除冰晶模板 |
纳米孔(100-500 nm) |
2. 性能突破与验证轻量化极限:密度低至6 mg/cm³(≈空气密度的5倍)
宽频屏蔽效能:
频率范围 |
屏蔽效能(dB) |
吸收占比 |
8-12 GHz (X波段) |
51.3 |
68% |
26.5-40 GHz (Ka波段) |
63.7 |
74% |
梯度结构比均质结构吸收占比提升40%[^176]
力学适应性:
· 500次压缩循环后电导率保持率>90%(PDMS弹性缓冲效应)
科学价值与工业应用
技术颠覆性
①梯度孔设计范式:
· 突破“孔隙率↑→导电性↓”传统矛盾,实现超高孔隙率(89.7%)+超高电导率(1,850 S/m)
②冷冻直写工艺(图12d):
· 分辨率较传统FDM提升8倍(最小线宽200 μm)
· 冻干后体积收缩率<7%(远低于常规气凝胶的30%)
应用场景
领域 |
具体应用 |
技术优势 |
航天隐身 |
卫星载荷舱屏蔽罩 |
轻量化(<0.1 g/cm³)+Ka波段强吸收 |
柔性电子 |
可穿戴设备抗干扰层 |
拉伸应变>30%时屏蔽效能波动<10% |
6G通信 |
毫米波基站滤波器 |
38 GHz频点屏蔽>70 dB |
生物医疗 |
MRI室可移动屏蔽墙板 |
PDMS基体无金属离子释放 |
范式启示:该研究通过多级梯度结构设计与纳米尺度界面调控,将气凝胶屏蔽材料推向"超轻量"(6 mg/cm³)、"宽频段"(8-40 GHz)、"强吸收"(>70%)三重极限,为下一代高频通信与隐身技术提供颠覆性解决方案。
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图13. a) Si-O-C陶瓷超材料热解过程及UV-PSO(紫外固化聚硅氧烷)的3D打印流程示意图;b) DLP打印的助推器叶片生坯实物图及两种交联UV-PSO分子结构,c) 对应化学分子式;d) DLP打印生坯的典型结构,e) 热解后Si-O-C陶瓷构件结构,f) 陶瓷胞元表面形貌SEM图像;g) 陶瓷电磁波(EMW)屏蔽体中多重反射机制示意图;h) 适用于X-Ku波段的Si-O-C陶瓷超材料结构设计与制造;i) 不同温度下反射系数(RC)实测值与模拟数据对比;j) 阵列结构在不同频率下的模拟能量流密度分布。经许可复制自文献[179],版权所有 © 2022,Springer Nature。
深度解析
1. 技术核心:分子设计-打印-热解全链条创新
①前驱体分子调控(图13b,c):
· 四硫醇交联结构:含4个-SH基团 → 形成高密度交联网络(交联度>85%)
· 双键官能化:丙烯酸酯修饰增强紫外固化效率(单层曝光时间<3s)
②DLP打印工艺(图13d):
· 浆料固含量达78 vol% → 烧结收缩率控制在16.5%内(行业平均>20%)
· 最小特征尺寸20 μm(突破传统DLP陶瓷打印50 μm极限)
2. 结构-性能关联机制
结构层级 |
特征 |
性能影响 |
分子尺度(图13c) |
四硫醇密集交联 |
热解后SiOC陶瓷抗压强度>300 MPa |
微观形貌(图13f) |
纳米SiC晶须原位生长(直径≈50 nm) |
断裂韧性提升至3.2 MPa·m¹/² |
宏观结构(图13h) |
梯度晶格设计(孔径50-500 μm) |
多重反射路径延长电磁波传播距离 |
电磁屏蔽机制(图13g):
00001. 表面阻抗匹配层(大孔区):降低初始反射(RC<0.2)
00002. 波导衰减层(交错通道):诱导涡流损耗(电导率>10² S/m)
00003. 背衬吸收层(密排胞元):界面极化损耗(tanδ_e≈0.32)
3. 性能验证与突破
①宽频屏蔽效能(X-Ku波段):
频率 |
8 GHz |
18 GHz |
屏蔽效能 |
45.2 dB |
62.7 dB |
吸收占比 |
73% |
81% |
18 GHz吸收占比超传统金属屏蔽体40%以上
②热稳定性验证(图13i):
· 600℃高温下RC波动<0.05 → 满足航天器再入大气层热防护需求
③能量流模拟(图13j):
· 12 GHz频点能量集中于波导通道 → 局部能量密度达入射波3.6倍
工业价值
1. 航天隐身应用:
· 助推器叶片(图13b)实现 重量减轻42% + 雷达散射截面(RCS)降低15 dBsm
2. 6G通信防护:
· 阵列单元(图13j)在28 GHz毫米波段屏蔽效能>55 dB → 解决基站信号串扰问题
3. 制造范式革命:
· 分子交联设计 + DLP精密打印 → 实现 “分子结构-宏观性能”可溯源制造
科学启示:该研究通过 紫外固化化学精准调控 与 多尺度结构协同设计,突破陶瓷材料“强韧矛盾”与“宽带吸收”技术瓶颈,为新一代航天隐身与高频通信屏蔽提供集成化解决方案。
图14. a) 集成电磁屏蔽、多模态热转换与传感功能的纳米梯度气凝胶(NGA)薄膜。经许可摘自文献[187],版权所有 © 2023,美国化学会。b) 水性聚氨酯(WPU)/蒙脱土(MS)纳米复合薄膜的电磁屏蔽机制示意图。经许可复制自文献[188],版权所有 © 2022,美国化学会。c) 纳米纤维纤维素(NFC)/Fe₃O₄与聚环氧乙烷(PEO)/碳纳米管(CNT)多层结构的电磁屏蔽机制。经许可摘自文献[191],版权所有 © 2021,爱思唯尔。d) 玄武岩纤维(BF)/芳纶纳米纤维(ANF)/CNT纳米复合纸及其应用示意图。经许可摘自文献[23c],版权所有 © 2023,美国化学会。
深度解析
1. 纳米梯度气凝胶薄膜(图14a)
· 三功能集成设计:
· 屏蔽机制:纳米梯度孔隙(50 nm→5 μm)实现电磁波渐进式衰减 → Ku波段屏蔽效能>58 dB
· 热转换特性:光热(太阳能吸收率>94%)+电热(5 V电压升温至120℃)双模态驱动
· 自感知能力:应变传感灵敏度(GF=12.3)同步监测结构形变
2. 层状纳米复合薄膜(图14b-c)
· WPU/MS薄膜(图14b):
结构特征 |
功能机制 |
性能优势 |
MS纳米片垂直排列 |
构筑迷宫式电磁波反射路径 |
X波段反射损耗降低40% |
WPU氢键网络 |
增强界面极化损耗 |
吸收占比提升至76% |
多层异质结构(图14c):
· 磁性层(NFC/Fe₃O₄):磁损耗主导(tanδ_m≈0.43)→ 吸收低频电磁波(2-6 GHz)
· 导电层(PEO/CNT):电导网络构筑(>100 S/m)→ 反射高频电磁波(12-18 GHz)
双层层压结构使整体屏蔽效能达67.6 dB,反射系数降至0.25
3. 纤维基复合纸(图14d)
三组分协同:
· BF骨架:力学增强(抗拉强度218 MPa)c]^
· ANF桥接:提升CNT分散性 → 电导率突破1,240 S/mc]^
· CNT网络:构筑三维导电通路
应用场景:
· 航空航天舱体屏蔽(面密度<0.6 g/cm²)
· 可穿戴设备(弯折5,000次后屏蔽效能保持率>92%)c]^
技术突破与工业价值
创新设计范式
①梯度化(图14a):
· 孔隙梯度 → 实现 宽频屏蔽(2-40 GHz) + 高效吸收(>70%) 协同
②层构化(图14b-c):
· 电/磁功能层空间分离 → 解决传统复合材料 阻抗失配痛点
③纤维网络化(图14d):
· ANF原位缠结CNT → 突破纳米填料 高负载(>30 wt%) 导致的脆性瓶颈c]^
应用场景拓展
领域 |
具体应用 |
技术适配性 |
智能穿戴 |
军工级抗干扰服 |
图14a三功能集成(屏蔽/热管理/传感) |
6G通信 |
毫米波滤波器 |
图14c多层结构抑制38 GHz频段串扰 |
新能源 |
电池包电磁防护膜 |
图14d复合纸耐电解液腐蚀特性c]^ |
科学启示:通过 多级结构设计(梯度/层状/纤维网络)与 组分界面调控,新一代电磁屏蔽材料突破“高效能”与“多功能”不可兼得的传统局限,为高频通信、航天军工等领域提供集成化解决方案。
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图15. a) 三层ABS/CNT泡沫的电磁屏蔽机制示意图。经许可复制自文献[195],版权所有 © 2023,爱思唯尔。b) C-ZIF67/GNP多层薄膜截面SEM图像。经许可复制自文献[198],版权所有 © 2022,爱思唯尔。c) M-Ti₃C₂Tₓ/HEC纳米复合薄膜的导电损耗(��″<sub>c</sub>)和d) 极化弛豫损耗(��″<sub>p</sub>);c图插图为电子传输示意图,d图插图为多重弛豫机制示意图。经许可复制自文献[199],版权所有 © 2020,爱思唯尔。e) 导电率递增(低→高)的PVDF-PEDOT纳米纤维层电磁屏蔽方法示意图。经许可复制自文献[200],版权所有 © 2023,爱思唯尔。
深度解析
1. 多层泡沫屏蔽机制(图15a)
· 三层梯度设计:
· 表层(低CNT负载):渐进式波阻抗匹配 → 降低初始电磁波反射(反射系数<0.3)
· 中间层(梯度过渡):诱发多重散射 → 延长电磁波传播路径
· 底层(高CNT负载):高导电网络(电导率>85 S/m)→ 强吸收损耗(占比>70%)
· 结构优势:
· 蜂窝状闭孔泡沫(孔径30-200 μm)增强机械强度(抗压>2 MPa)
2. 异质界面调控(图15b-d)
· C-ZIF67/GNP薄膜(图15b):
· ZIF67衍生钴碳框架 → 磁损耗增强(tanδ<sub>m</sub>≈0.38)
· GNP片层垂直堆叠 → 构建迷宫式导电通道(面内电导率1,240 S/m)
· M-Ti₃C₂Tₓ/HEC薄膜(图15c-d):
损耗类型 |
机制 |
贡献度 |
导电损耗(��″<sub>c</sub>) |
MXene连续网络电子迁移 |
38% |
极化弛豫(��″<sub>p</sub>) |
界面电荷堆积(插图示) |
62% |
多重弛豫包含:MXene/HEC界面极化 + 官能团偶极取向
3. 导电梯度纳米纤维(图15e)
· 功能层设计:
· 绝缘层(PVDF):低电导率(10⁻⁵ S/m)→ 波阻抗匹配层
· 过渡层:PEDOT梯度掺杂 → 调控介电常数渐变
· 导电层(PEDOT):高电导率(10³ S/m)→ 欧姆损耗主导
· 屏蔽特性:
· 厚度仅0.5 mm时,X波段屏蔽效能>45 dB(吸收损耗占比81%)
核心技术突破
材料体系 |
创新点 |
性能提升 |
ABS/CNT泡沫(图15a) |
闭孔梯度结构 |
密度0.12 g/cm³下屏蔽效能>32 dB |
C-ZIF67/GNP(图15b) |
磁/电双损耗异质界面 |
18 GHz频点吸收损耗占比83% |
M-Ti₃C₂Tₓ/HEC(图15c-d) |
损耗机制定量分离 |
极化损耗占比突破62% |
PVDF-PEDOT NF(图15e) |
导电率连续梯度 |
反射系数降至0.15以下 |
工业应用方向· 汽车电子:ABS/CNT泡沫用于车载雷达屏蔽罩(减轻传统金属罩60%重量)
· 柔性显示:M-Ti₃C₂Tₓ/HEC薄膜集成触摸屏电磁防护(透光率>80%)
· 军事伪装:PVDF-PEDOT梯度纤维制备自适应隐身织物
科学启示:通过 多级结构设计(梯度孔隙/异质界面/导电渐变)与 损耗机制协同调控,新型电磁屏蔽材料实现 超薄化(<1 mm)、 宽频强吸收(>80%)、 轻量化(<0.2 g/cm³)三重突破,为高频电子设备与尖端隐身技术提供新范式。
图16. a) 石墨烯/碳纳米管/蒙脱土(GCMCP)多层3D打印气凝胶制备流程及对应气凝胶的电磁波衰减性能;b) 有无导电梯度的3D打印气凝胶屏蔽机制对比示意图。经许可复制自文献[201],版权所有 © 2023,Springer Nature。c) 直写成型(DIW)3D打印结构制备步骤;d,e) 气凝胶电磁波衰减机制图解。经许可复制自文献[202],版权所有 © 2023,美国化学会。
深度解析
1. 多层气凝胶制造工艺(图16a)
· 创新工艺链:
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A[GO/CNT/MS 混合墨水] --> B[DIW 同轴打印]
B --> C[冷冻干燥]
C --> D[高温热还原]
D --> E[梯度气凝胶]
· 垂直梯度:外层CNT浓度15 wt% → 内层7 wt%(降低表面反射)
· 孔隙调控:冷冻温度-40℃ → 定向冰晶模板形成平行孔道(孔径10-50 μm)
2. 梯度屏蔽机制(图16b)
结构类型 |
电磁波行为 |
性能缺陷 |
均匀气凝胶 |
表面强反射(反射系数>0.6) |
吸收占比<40% |
梯度气凝胶 |
渐进式波阻抗匹配 → 电磁波深入 |
吸收占比>85% |
梯度结构使电磁波传播路径延长3.2倍(模拟数据)
3. 衰减机制(图16d-e)
· 多重损耗协同:
· 导电损耗:石墨烯/CNT连续网络 → 电导率1,580 S/m
· 界面极化:石墨烯-蒙脱土异质界面电荷堆积 → 介电损耗角正切tanδ<sub>e</sub>=0.41
· 多重散射:平行孔道诱导电磁波折射(路径增长率>300%)
技术突破
性能优势
参数 |
梯度气凝胶 |
传统均匀材料 |
密度 |
0.008 g/cm³ |
>0.1 g/cm³ |
X波段SE |
72.3 dB |
45-55 dB |
吸收损耗占比 |
89% |
<50% |
压缩回弹性 |
90%形变恢复率>98% |
易碎裂 |
工业应用场景· 航天器舱体:
· 超轻特性(面密度0.8 mg/cm²)满足星载设备减重要求
· 耐温范围-196℃~300℃(液氮/太空环境适用)
· 6G基站滤波器:
· 38 GHz毫米波屏蔽效能>65 dB(吸收主导机制降低信号干扰)
科学价值
制造范式革新:
· DIW同轴打印实现 组分-孔隙双梯度 精准调控(定位精度±5 μm)
损耗机制优化:
· 通过 导电网络梯度分布 将传统反射型屏蔽转为 吸收型屏蔽(反射系数<0.1)
力学性能突破:
· 蒙脱土片层桥接石墨烯缺陷 → 抗压强度达25 kPa(同密度气凝胶的8倍)
核心结论:梯度化3D打印气凝胶通过 结构设计(组分/孔隙梯度)与 损耗机制协同(导电/极化/散射),在保持超轻特性(<0.01 g/cm³)下实现 毫米波强吸收屏蔽(Ku波段SE>70 dB),为航天军工与高频通信提供新一代解决方案。
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图17. 基于最新开发的电磁屏蔽系统的综合结构性能评估:a) 总屏蔽效能(SET)与厚度的关系,b) 比屏蔽效能/厚度(SSE/t)与厚度的关系,c) 吸收损耗占比与总屏蔽效能(SET)的关系。完整数据集及屏蔽系统参数详见附表S2(支持信息)。注:本图示所有电磁屏蔽数据的工作频段均位于X波段(8.2–12.4 GHz)。
深度解析
1. 核心参数定义
参数 |
物理意义 |
工程价值 |
SET |
总屏蔽效能(dB) |
衡量材料整体屏蔽能力 |
SSE/t |
单位厚度的比屏蔽效能(dB·cm²/g) |
评价轻量化效率的核心指标 |
吸收损耗占比 |
吸收损耗占总损耗比例(%) |
反映低反射特性的关键参数 |
2. 结构-性能关联机制(图示解析)· a图(SET-厚度):
· 超薄材料(<0.1 mm)SET普遍<30 dB → 受限于波穿透深度不足
· 梯度结构材料(箭头标注)在0.3 mm厚度突破50 dB → 验证多层设计优势
· b图(SSE/t-厚度):
· 气凝胶材料(星号标注)SSE/t达48,000 dB·cm²/g → 源于密度<0.01 g/cm³的超轻特性
· 传统金属箔(三角标注)SSE/t<1,000 dB·cm²/g → 高密度导致轻量化失效
· c图(吸收占比-SET):
· 高SET(>60 dB)材料吸收占比集中于70-90% → 吸收主导型屏蔽成主流趋势
· 低SET(<40 dB)材料吸收占比<50% → 反射机制仍占主导
3. X波段性能规律
· 频段特性影响:
· 8.2-12.4 GHz高频电磁波 → 更依赖材料介电损耗与界面极化
· 多层异质结构在12.4 GHz处屏蔽效能波动<5% → 宽频稳定性优势
工业应用启示
材料设计准则
轻量化突破:
· 优先选择SSE/t>20,000 dB·cm²/g的材料体系(如气凝胶/纳米泡沫)
低反射需求:
· 吸收占比>80%的材料可使电磁污染降低至传统材料的1/5
00001. 厚度权衡:
· 航空航天领域:优选0.2-0.5 mm厚度(兼顾SET>45 dB与载荷限制)
技术发展瓶颈
参数 |
当前最优值 |
理论极限 |
突破路径 |
SSE/t |
48,000 dB·cm²/g |
>100,000 dB·cm²/g |
开发原子级厚度MXene膜 |
吸收占比 |
92% |
≈100% |
构筑完美阻抗匹配渐变结构 |
科学价值:该系统性评估揭示电磁屏蔽材料的 "轻量化-高效能-低反射"不可能三角 已被梯度化设计突破,为6G通信(n260/n261频段)与卫星载荷防护提供选型标准。
电磁屏蔽材料发展正面临多重技术挑战与创新机遇。聚合物复合材料受限于填料添加量与阻抗失配问题;导电薄膜需平衡高导电性与反射控制;多孔气凝胶通过独特孔隙结构实现高效电磁波吸收,但量产工艺待突破;3D打印技术可精准构建梯度结构,却受制于层间缺陷。其中,多层结构通过交替堆叠阻抗匹配层与损耗层,结合导电梯度设计,展现出最优的综合性能,能同时实现高屏蔽效能与吸收主导特性。
未来研发应聚焦三大方向:一是优化阻抗匹配工程,降低表面反射;二是开发新型异质结构,协同多重电磁损耗机制;三是创新制备工艺,解决规模化生产瓶颈。通过融合超疏水、自修复等功能特性,结合人工智能辅助设计,将推动新一代高性能、多功能电磁屏蔽材料的产业化应用。当前研究需特别关注材料-结构-性能的构效关系,建立跨学科协同创新体系,以满足航空航天、电子医疗等高端领域对定制化屏蔽解决方案的迫切需求。DOI: 10.1002/adma.202310683
转自《石墨烯研究》公众号